五、沉淀反應
大多數生物堿在酸水或稀醇中能與某些試劑反應生成難溶于水的復鹽或分子絡合物，這些試劑稱為生物堿沉淀試劑。
1.生物堿沉淀反應的條件
生物堿沉淀的反應一般在稀酸水溶液中進行。
X型題：
1.不能進行生物堿沉淀反應的條件是
A.稀堿水溶液
B.稀酸水溶液
C.稀酸丙酮溶液
D.醋酸水溶液
E.稀酸乙醇溶液
[答疑編號111020207]
『正確答案』AC
2.生物堿沉淀反應的條件是
A.濃強酸水溶液
B.堿性有機溶劑
C.稱酸水溶液
D.酸性稱醇溶液
E.強堿性水溶液
[答疑編號111020208]
『正確答案』CD
2.常用的生物堿沉淀試劑
碘化物復鹽、重金屬鹽、大分子酸類等。常見的生物堿沉淀試劑有碘-碘化鉀試劑、碘化鉍鉀試劑、碘化汞鉀試劑等醫(yī)學全.在.線.提供. quanxiangyun.cn。
3.生物堿沉淀反應陽性結果的判斷
(1)假陰性：少數生物堿不能與一般生物堿沉淀試劑產生沉淀反應。如麻黃堿、咖啡堿與多數生物堿沉淀試劑不能發(fā)生沉淀反應。
(2)假陽性：中藥中有些非生物堿類物質也能與生物堿沉淀試劑產生沉淀反應，如蛋白質、多肽、氨基酸、鞣質等。
4.生物堿沉淀反應的應用
六、顯色反應
某些生物堿能與一些特定試劑反應生成不同顏色的產物，稱為生物堿的顯色反應，所用試劑稱為生物堿顯色試劑。
第三節(jié) 提取與分離
一、總生物堿的提取
(一)脂溶性生物堿的提取
1.水或酸水提取法
常用0.1%～1%的鹽酸或硫酸，采用浸漬法或滲漉法提取。
�、訇栯x子樹脂交換法
②萃取法
2.醇類溶劑提取法
提取方法可采用浸漬法、滲漉法、回流提取法和連續(xù)回流提取法。
3.親脂性有機溶劑提取法
用親脂性有機溶劑提取之前，必須將中藥用堿水(石灰乳、碳酸鈉溶液或稀氨水)濕潤，使生物堿游離，再用親脂性有機溶劑萃取。提取方法多采用浸漬法、回流提取法或連續(xù)回流提取法。
二、生物堿的分離
(一)初步分離
將總生物堿按堿性強弱、酚性有無及是否水溶性，初步分離為5個部分。
A型題：
含下列生物堿的中藥酸水提取液，用氯仿萃取，可萃取出的生物堿是
A.苦參堿
B.氧化苦參堿
C.秋水仙堿
D.麻黃堿
E.山莨菪堿
[答疑編號111020209]
『正確答案』C
(二)生物堿單體的分離
1.利用生物堿堿性的差異進行分離
采用pH梯度萃取法分離。
一種方法是將總堿溶于稀酸水中，逐步加堿液調節(jié)pH，使pH由低到高，每調節(jié)一次pH，用氯仿萃取數次，從而將堿性由弱到強的生物堿依次轉溶于氯仿而得以分離。
另一種方法是將總生物堿溶于氯仿中，用pH由高到低的酸性緩沖液依次萃取，使生物堿按堿性由強至弱的順序自總堿中逐一轉溶至酸性緩沖液中;然后分別將各部分酸性緩沖液堿化，用氯傷萃取得到不同堿性的生物堿。
2.利用生物堿及其鹽的溶解度差異進行分離
�、倏鄥A和氧化苦參堿
苦參堿的極性小于氧化苦參堿，前后能溶于乙醚，而后者難溶于乙醚
兩者的基本結構相似，僅一個取代基團的差異，后者為酚羥基，前者為甲氧基，故后者的極性大于前者。漢防己乙素難溶于苯，而漢防己甲素可溶于冷苯。
�、勐辄S堿和偽麻黃堿
兩者為一對光學異構體，前者的草酸鹽較后者的草酸鹽在水中的溶解度小。將麻黃堿和偽麻黃堿溶于適量水中，加入一定量草酸醫(yī)學全.在.線.提供. quanxiangyun.cn，麻黃堿生成草酸鹽即先從水溶液中析出。
B型題：
A.麻黃堿
B.番林鱉堿
C.奎寧
D.奎尼丁
E.金雞尼丁
1.可利用其硫酸鹽在水中的溶解度小進行分離
[答疑編號111020301]
『正確答案』C
2.可利用其鹽酸鹽在水中的溶解度小進行分離
[答疑編號111020302]
『正確答案』B
3.可利用其酒石酸鹽在水中的溶解度小進行分離
[答疑編號111020303]
『正確答案』E
4.可利用其氫碘酸鹽在水中的溶解度小進行分離
[答疑編號111020304]
『正確答案』D
5.可利用其草酸鹽在水中的溶解度小進行分離
[答疑編號111020305]
『正確答案』A
