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  定量分析樣品的前處理方法:經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法           ★★★ 【字體:

定量分析樣品的前處理方法:經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法

來源:醫(yī)學(xué)全在線 更新:2007-5-20 考研論壇

含金屬有機(jī)藥物及有機(jī)鹵素藥物結(jié)構(gòu)中的金屬原子、鹵素與碳原子結(jié)合牢固者,用上述方法難以將有機(jī)結(jié)合的金屬原子及鹵素轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機(jī)的金屬化合物及鹵素化合物,此時(shí)必須采用有機(jī)破壞的方法將藥物分子破壞,使有機(jī)結(jié)合狀態(tài)的金屬及鹵素轉(zhuǎn)變?yōu)榭蓽y(cè)定的無機(jī)化合物,方可選用合適的分析方法進(jìn)行測(cè)定。有機(jī)破壞方法,一般包括濕法破壞、干法破壞及氧瓶燃燒法三種方法,下面分別討論。
  (-)濕法破壞
  根據(jù)所用試劑的不同,濕法破壞可分為以下幾種:
  1.硝酸-高氯酸法 本法破壞能力強(qiáng),反應(yīng)比較激烈。故進(jìn)行破壞時(shí),必須嚴(yán)密注意切勿將容器中的內(nèi)容物蒸干,以免發(fā)生爆炸。
本法適用于血、尿、組織等生物樣品的破壞。經(jīng)本法破壞后,所得的無機(jī)金屬離子,一般為高價(jià)態(tài)。本法對(duì)含氮雜環(huán)藥物的破壞不夠完全,此時(shí)宜選用干法灼燒進(jìn)行破壞。
  2.硝酸-硫酸法 本法適用于大多數(shù)有機(jī)物質(zhì)的破壞,如染料、中間體或藥物等。經(jīng)本法破壞分解所得的無機(jī)金屬離子均為高價(jià)態(tài)。
因堿土金屬可與硫酸形成不溶性的硫酸鹽,將會(huì)吸附被測(cè)定的金屬離子,使測(cè)定結(jié)果偏低。所以本法不適用于含堿土金屬有機(jī)藥物的破壞。此時(shí),可改用硝酸-高氯酸法進(jìn)行破壞。
  3.硫酸-硫酸鹽法 本法所用硫酸鹽為硫酸鉀或硫酸鈉,因硫酸鈉為含水化合物,不利于有機(jī)破壞,故一般多采用硫酸鉀。加入硫酸鹽的目的,是為了提高硫酸的沸點(diǎn),以使樣品破壞完全。同時(shí),也防止硫酸在加熱過程中過旱地分解為三氧化硫而損失。
經(jīng)本法破壞分解所得的金屬離子,多為低價(jià)態(tài)。本法常用于含砷或銻有機(jī)藥物的破如壞分解。因在有機(jī)物破壞時(shí)須經(jīng)炭化過程,最后得到低價(jià)態(tài)的三價(jià)砷或銻離子。如用本法破壞低碳化合物時(shí),宜添加適量的淀粉等多碳化合物,以保證在破壞過程中,經(jīng)炭化,將金屬離子都轉(zhuǎn)變?yōu)榈蛢r(jià)態(tài)。
  4.其它濕法 除了以上三種試劑組合的方式之外,尚有硝酸-硫酸-高氯酸法、硫酸-過氧化氫法、硫酸-高錳酸鉀法等,其根據(jù)都是增加氧化劑。硫酸加氧化劑,加熱,使有機(jī)物破壞分解完全,破壞后,金屬在溶液中均以高價(jià)態(tài)(如砷酸)存在。 醫(yī)學(xué)全在線quanxiangyun.cn
  濕法破壞所用的儀器,一般為硅玻璃或硼玻璃制成的凱氏燒瓶;所用試劑及蒸館水均不應(yīng)含有被測(cè)金屬離子或干擾測(cè)定的其他金屬離子等組分;由于整個(gè)操作過程所用礦酸量數(shù)倍于樣品,所以必須按相同條件進(jìn)行空白試驗(yàn)校正;操作時(shí)應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。
關(guān)于樣品的取用量,應(yīng)視被測(cè)含金屬有機(jī)藥物中所含金屬元素的量和破壞后所用測(cè)定方法而定。一般來說,含金屬元素量在10~100цg范圍內(nèi)時(shí),取樣量為10g;如果測(cè)定方法靈敏度較高,取祥量可相應(yīng)減少。對(duì)于生物樣品,一般血樣10~15ml或尿樣50m1。
  (二)干法破壞
  本法系將有機(jī)物灼燒灰化以達(dá)分解的目的。將適量樣品置于瓷坩堝或鎳坩堝、鉑坩堝中,常加無水碳酸納或輕質(zhì)氧化鎂等以助灰化,混合均勻后,先小火加熱,使樣品完全炭化,然后放入高溫爐中灼燒,使其灰化完全,即可。
  應(yīng)用本法時(shí)要注意以下幾個(gè)問題:①加熱或灼燒時(shí),應(yīng)控制溫度在420℃以下,以防止某些被測(cè)金屬化合物的揮發(fā)。②灰化完全與否,直接影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。如欲檢查灰化是否完全,可將灰分放冷后,加入稍過量的稀鹽酸.水(1:3)或硝酸.水(1:3)的混合液,振搖,注意觀察溶液是否呈色或有無有機(jī)物不溶成分存在。若呈色或有不溶有機(jī)物,可于水浴上將溶液蒸干,并用小火炭化后,再行灼燒。③經(jīng)本法破壞后,所得灰分往往不易溶解,但此時(shí)切勿棄去。
  本法適用于濕法不易破壞完全的有機(jī)物(如含氮雜環(huán)類有機(jī)藥物)以及某些不能用硫酸進(jìn)行破壞的有機(jī)藥物。不適用于含易揮發(fā)性金屬(如汞、砷等)有機(jī)藥物的破壞。

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文章錄入:凌云    責(zé)任編輯:凌云 
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