| 公開(公告)號 | CN1325486C |
| 公開(公告)日 | 2007.07.11 |
| 申請(專利)號 | CN02829491.2 |
| 申請日期 | 2002.08.27 |
| 專利名稱 | 動力學拆分方法 |
| 主分類號 | C07D317/36(2006.01)I |
| 分類號 | C07D317/36(2006.01)I;C07D203/06(2006.01)I;C07F7/18(2006.01)I;B01J31/22(2006.01)I |
| 分案原申請?zhí)? | |
| 優(yōu)先權 | |
| 申請(專利權)人 | 羅迪亞藥業(yè)公司 |
| 發(fā)明(設計)人 | 杰伊·F·拉羅;薩金·賈斯敏;劉 毅;馬塞洛·迪馬里 |
| 地址 | 美國新澤西 |
| 頒證日 | |
| 國際申請 | 2002-08-27 PCT/US2002/027283 |
| 進入國家日期 | 2005.02.22 |
| 專利代理機構 | 北京天昊聯(lián)合知識產(chǎn)權代理有限公司 |
| 代理人 | 張?zhí)焓? |
| 國省代碼 | 美國;US |
| 主權項 | 一種立體選擇性化學合成方法，其包括：在手性非外消旋催化劑的存在下，親核體與手性或前手性環(huán)狀底物反應，生成包括立體異構體富集產(chǎn)物的產(chǎn)物混合物，所述底物包括具有易受親核體親核攻擊的活性中心的碳環(huán)或雜環(huán)，其中所述的產(chǎn)物混合物還包括催化劑殘余物，至少一部分所述的催化劑殘余物處于第一氧化態(tài)并且所述的第一氧化態(tài)的所述的催化劑殘余物有催化所述的立體異構體富集產(chǎn)物分解的活性；然后化學或電化學改變所述的催化劑殘余物的氧化態(tài)，使之從所述的第一氧化態(tài)變成第二氧化態(tài)，其中所述的第二氧化態(tài)催化劑殘余物催化所述的立體異構體富集產(chǎn)物分解的活性比所述的第一氧化態(tài)催化劑殘余物的差；其中所述的催化劑包括至少一種結構式(2)或結構式(3)所示的手性的金屬-沙侖鹽：其中：R30、R31、R32、R33、R34、R35、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12、X14、X15、X16、X17、X19和X20各自獨立地為H、羥基、鹵代、烷基、炔基、氨基、硝基、巰基、亞氨基、酰氨基、磷酰基、原膦酸酯基、羰基、羧基、甲硅烷基，或醚、硫醚、磺酰基、硒代醚、酮、醛、酯或-(CH2)n′-R36，其中R36為芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或雜環(huán)基；或者，與另一個R30、R31、R32、R33、R34、R35、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12、X14、X15、X16、X17、X19和X20取代基之一稠合，形成其環(huán)中具有4到8個碳原子的碳環(huán)或雜環(huán)的環(huán)結構，條件是在每種情況中，選擇所述的取代基以使化合物具有不對稱結構，且另一個條件是R30和R31彼此共價結合使式(2)所示的化合物成為四配位基配體，以及R32和R33彼此共價結合并且R34和R35彼此共價結合使式(3)所示的化合物成為四配位基配體，R11不存在或表示烷基、烯基或炔基，R10和R12各自獨立地為不存在或表示胺、亞胺、酰胺、磷�；�、羰基、甲硅烷基、氧、磺酰基、硫、硒或酯，M為第一排過渡金屬原子，n和n′各自為數(shù)字，其中1≤n≤10、1≤n′≤15，而A′為平衡離子或親核體。 |
| 摘要 | 本發(fā)明提供立體選擇性化學合成方法，其包括的步驟為：(A)使親核體與手性或前手性環(huán)狀底物在手性非外消旋催化劑的存在下反應，產(chǎn)生包括立體異構體富集產(chǎn)物的產(chǎn)物混合物，所述底物包括具有易受親核體親核攻擊的活性中心的碳環(huán)或雜環(huán)，其中產(chǎn)物混合物還包括催化劑殘余物，至少一部分催化劑殘余物處于第一氧化態(tài)，并且第一氧化態(tài)催化劑殘余物有催化立體異構體富集產(chǎn)物分解的活性；(B)化學或電化學改變催化劑殘余物的氧化態(tài)，使其從第一氧化態(tài)轉化為第二氧化態(tài)，其中第二氧化態(tài)催化劑殘余物催化立體異構體富集產(chǎn)物分解的活性比第一氧化態(tài)催化劑殘余物差。該方法降低了立體異構體富集產(chǎn)物的手性純度的消耗并減少立體異構體富集產(chǎn)物和共同產(chǎn)物向副產(chǎn)物的化學轉化。鈍化的催化劑可收回并循環(huán)使用。 |
| 國際公布 | 2004-03-11 WO2004/020429 英 |
