教案首頁(yè)
第4次課 授課時(shí)間：2010年3月10日
| 課程名稱 | 有機(jī)化學(xué) | 年級(jí) | 2009 | 專業(yè)、層次 | 醫(yī)學(xué)本科 | ||||
| 授課教師 | 職稱 | 課型 | 理論大課 | 學(xué)時(shí) | 2 | ||||
| 授課題目（章、節(jié)) | 第三章 烯烴和炔烴：烯烴 | ||||||||
| 基本教材及主要參考書 | 《有機(jī)化學(xué)》第七版 呂以仙主編 人民衛(wèi)生出版社 32頁(yè)-45頁(yè) 參考書：基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué) 邢其毅主編 化學(xué)工業(yè)出版社 | ||||||||
| 目的與要求：掌握烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象（構(gòu)造異構(gòu)、順反異構(gòu))。 掌握烯烴的命名方法。 掌握烯烴的性質(zhì)——加成反應(yīng)及馬氏規(guī)則，氧化反應(yīng)及結(jié)果。 掌握誘導(dǎo)效應(yīng)。 了解烯烴的物理性質(zhì)及其在醫(yī)藥學(xué)中的應(yīng)用。 | |||||||||
| 教學(xué)內(nèi)容與時(shí)間安排、教學(xué)方法：醫(yī)學(xué)三基 1、烯烴的結(jié)構(gòu)。 15分鐘 2、烯烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名。 40分鐘 3、烯烴的物理性質(zhì)。 5分鐘 4、烯烴的化學(xué)性質(zhì)—加氫、加X2。 15分鐘 5、小結(jié)。 5分鐘 教學(xué)方法：CAI 講授法、練習(xí)法。 | |||||||||
| 教學(xué)重點(diǎn)及如何突出重點(diǎn)、難點(diǎn)及如何突破難點(diǎn)： 教學(xué)重點(diǎn)：烯烴的順反異構(gòu)體命名。 烯烴的化學(xué)性質(zhì)—加氫、加鹵素 教學(xué)難點(diǎn)：烯烴的順反異構(gòu)。 烯烴的加成鹵素反應(yīng)機(jī)制。
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| 教研室審閱意見： 教研室主任簽名： 年 月 日 | |||||||||
| 基本內(nèi)容 | 教學(xué)手段 | 課堂設(shè)計(jì)和時(shí)間安排 | |
| §1 烯 烴（ALKENE) 一、烯烴的結(jié)構(gòu) 指分子中含C=C鍵的開鏈烴，屬于不飽和烴(unsaturated hydrocarbon)。 π鍵的特性 1. C=C 雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn) 3. π電子流動(dòng)性較大，π電子云容易被極化 2. π鍵比σ鍵不穩(wěn)定(鍵能、結(jié)構(gòu)) 結(jié)論：在有π鍵和σ鍵同時(shí)存在時(shí)，反應(yīng)首先在π鍵上進(jìn)行。 二、烯烴的命名與異構(gòu)現(xiàn)象 （一)、烯烴的異構(gòu)現(xiàn)象 1、分類 ① 構(gòu)造異構(gòu) ② 順反異構(gòu)（幾何異構(gòu)) 由于C=C雙鍵的存在限制了碳原子的自由旋轉(zhuǎn)造成連在雙鍵上的原子或基團(tuán)在空間有不同的排列方式。 思考題：烯烴產(chǎn)生順反異構(gòu)的前提是什么？
2、標(biāo)示方法 (1). 順、反標(biāo)示：順（相同的原子或基團(tuán)在同側(cè))、反（相同的原子或基團(tuán)在異側(cè)) (2). Z、E 標(biāo)示：Z - （大基團(tuán)在同側(cè))、E -大基團(tuán)在異側(cè)) 總 結(jié) 1、順反命名法比較簡(jiǎn)單、直觀，但應(yīng)用范圍較窄。 2、Z、E命名法應(yīng)用廣泛，包含所有的烯烴順反異構(gòu)體的命名，但比quanxiangyun.cn/zhicheng/較麻煩，首先需要利用次序規(guī)則來判斷基團(tuán)的大小。 次序規(guī)則（P46) (1) 原子的優(yōu)先次序 直接比較原子序數(shù)，原子序數(shù)大者優(yōu)先次序高。原子序數(shù)相同的同位素，質(zhì)量數(shù)大者優(yōu)先次序高。 (2) 基團(tuán)的優(yōu)先次序 首先比較鍵合原子的原子序數(shù)，原子序數(shù)大者優(yōu)先次序高。鍵合原子相同時(shí)，則順次比較與鍵合原子相連的其它原子，直至比較出次序大小為止。 (3) 含重鍵基團(tuán)的優(yōu)先次序幾重鍵當(dāng)作幾次相連。 練習(xí)：標(biāo)示下列烯烴的構(gòu)型
四個(gè)基團(tuán)均不相同時(shí),只能用Z, E標(biāo)示法. （二)、烯烴的命名法 簡(jiǎn)單烯烴用普通命名法。 烯烴的系統(tǒng)命名法。 命名原則 1. 選擇含雙鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈 2. 靠近雙鍵一端開始編號(hào) 3. 雙鍵位碼寫在母體名稱之前 4. 順 / 反或（Z)/（E)----放在最前面 5. 英文名稱的詞尾由烷烴的-ane變成-ene。 練習(xí)：命名下列化合物
含雙鍵的取代基的命名。 （三)、烯烴順/反異構(gòu)的性質(zhì)差異 理化性質(zhì)不相同：順式沸點(diǎn)高, 反式熔點(diǎn)高 生理活性不相同 三、烯烴的物理性質(zhì)（自學(xué)) 烯烴的物理性質(zhì)與烷烴相似。 注意順、反異構(gòu)體之間的差異 具體見教材P48 四、烯烴的化學(xué)性質(zhì) 烯烴的化學(xué)性質(zhì)是由其官能團(tuán)C=C決定。由于C=C的特性，因而烯烴的化學(xué)性質(zhì)較烷烴活潑，易發(fā)生加成、氧化、聚合等性質(zhì)。 （一)、加成反應(yīng)(addition reaction) 1. 催化加氫（還原) 通式： 常用催化劑：Ni 、Pd 、 Pt 順式加成，反應(yīng)定量進(jìn)行，測(cè)定雙鍵的數(shù)目。 氫化熱 : 一摩爾不飽和化合物氫化時(shí)所放出的熱量. 結(jié)論：C=C上的取代基越多越穩(wěn)定；反式的穩(wěn)定性大于順式。 2 .加鹵素 (1). 反應(yīng) 反應(yīng)活潑性: F2 ＞ Cl2 ＞ Br2 ＞ I2 其中與Br2的反應(yīng)，由于有顏色變化（紅棕色—無色)，可用于雙鍵的鑒定。不同烯烴的加氫相對(duì)速率與空間位阻有關(guān)。 (2). 反應(yīng)機(jī)制 立體選擇性:反式加成；反應(yīng)屬親電加成反應(yīng) 3 .加鹵化氫 (1). 反應(yīng) 反應(yīng)活潑性: H I ＞ HBr ＞ HCl 反應(yīng)通常在烴類和中等極性的無水溶液中進(jìn)行。常用溶劑：苯、二氯甲烷、氯仿、醋酸等。 對(duì)于不對(duì)稱烯烴跟不對(duì)稱試劑加成，有選擇性，鹵原子主要加在含氫較少的碳原子上。 馬氏規(guī)則：帶正電荷的原子總是加到含氫較多的雙鍵的碳上，而帶負(fù)電荷的原子主要加到含氫較少的雙鍵碳原子上 試劑選擇性進(jìn)攻底物不對(duì)稱官能團(tuán)的某一部位而主要產(chǎn)生某種異構(gòu)體產(chǎn)物，此現(xiàn)象稱區(qū)域選擇性(regiospecific reaction)。 (2). 反應(yīng)機(jī)制 反應(yīng)機(jī)制: 形成正碳離子中間體 (3). 誘導(dǎo)效應(yīng)（I) CH3 — CH2—CH2 — Cl 這種由于分子內(nèi)電負(fù)性不同的原子或基團(tuán)的影響，使相鄰共價(jià)鍵的電子云偏移而發(fā)生極化，且鍵的極性可以通過靜電誘導(dǎo)作用，沿著與其相鄰的原子繼續(xù)傳遞下去的現(xiàn)象-----誘導(dǎo)效應(yīng)。 （４). 馬氏規(guī)則的解釋 ①?gòu)耐榛墓╇娮诱T導(dǎo)效應(yīng)解釋 ②從碳正離子的穩(wěn)定性解釋 正碳離子越穩(wěn)定，越容易生成、游離基和負(fù)離子穩(wěn)定性分析 （５) . 烯烴與HBr加成的過氧化物效應(yīng) 這種現(xiàn)象稱為過氧化物效應(yīng)（peroxide effect)。注意：該反應(yīng)只有HBr能夠發(fā)生。 4 .加硫酸 5 .加H2O 6 .加次鹵酸（HOX X=Cl、Br ) （二)、氧化反應(yīng) 1. 高錳酸鉀氧化 ① 條件溫和氧化。冷的中性或弱堿性KMnO4水溶液，產(chǎn)物為鄰二醇。
② 條件強(qiáng)烈氧化。中性或酸性KMnO4水溶液 總結(jié)： 同時(shí)，由于KMnO4的顏色變化，上述反應(yīng)也可用于鑒定C=C鍵。 2. 臭氧氧化（O3)
3. 環(huán)氧化反應(yīng) 銀作催化劑----氧化為環(huán)氧化合物
烯烴與過氧化物反應(yīng)，也有同樣結(jié)果。 具體內(nèi)容見第八章。 | 講授 講授 設(shè)問 練習(xí) 講授 練習(xí) 講授 自學(xué) 講授 講授 練習(xí) 講授 練習(xí) 講授 | （★－重點(diǎn)，☆－難點(diǎn)) 15分鐘
★π鍵的形成及特點(diǎn)。 π鍵與σ鍵的區(qū)別。 1 25分鐘
★烯烴的順反異構(gòu)。
★順反異構(gòu)體順反標(biāo)示/Z、E標(biāo)示
★基團(tuán)次序規(guī)則。
15分鐘 ★☆命名規(guī)則的應(yīng)用 問題3-2
（第1節(jié)課完)――― 5
5分鐘
15分鐘
★ ☆溴鎓離子中間體 ★氧化反應(yīng)條件及產(chǎn)物結(jié)構(gòu) | |
| 小 結(jié) | 1、順反命名和Z/E命名是烯烴異構(gòu)體的兩種命名方法。 2、烯烴的平面結(jié)構(gòu)是理解烯烴加成的立體化學(xué)基礎(chǔ)。 3、與鹵素加成的中間體及其活性較難理解。 5分鐘
（第2節(jié)課完)――――― | ||
| 復(fù) 習(xí) 思 考 題 、 作 業(yè) 題 | 1、問題3-2、3-2、3-6 2、習(xí)題3-9、3-11、3-14 | ||
| 下 次 課 預(yù) 習(xí) 要 點(diǎn) | 1、共軛烯烴的性質(zhì) 2、共軛效應(yīng)。 3、炔烴的命名。 4、炔烴的化學(xué)性質(zhì) | ||
| 實(shí) 施 情 況 及 分 析 | |||
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