烯烴(結構,性質(zhì),命名)

（二）氧化反應

　　烯烴很容易被氧化，主要發(fā)生在π鍵上。首先是π鍵斷裂，條件強烈時σ鍵也可斷裂。隨著氧化劑及反應條件的不同，氧化產(chǎn)物也不同。常用的氧化劑是高錳酸鉀溶液。

　　烯烴與中性或堿性高錳酸鉀溶液作用時，被氧化為鄰二醇。

　　烯烴與酸性高錳酸鉀溶液作用，碳鏈在雙鍵處斷裂，生成碳原子數(shù)較少的羧酸和酮等。例如：

　　用高錳酸鉀氧化烯烴，可用以檢驗雙鍵的存在，亦可推斷烯烴中雙鍵的位置等。

　　（三）聚合反應

　　烯烴不僅能和其它化合物起加成反應，特別是低級的1-烯烴，在一定的條件（如高溫、高壓、催化劑）下還可在多個相同（可相似）分子間發(fā)生自身加成。例如：

這種由低分子結合成更大分子的過程叫做聚合反應，生成的產(chǎn)物叫做聚合物或高聚物，進行聚合反應的原料烯烴稱為單體。因為烯烴的聚合反應都是通過雙鍵的斷裂而使分子自相加成聚合起來，所以它又稱加聚反應，簡稱加聚。

　　聚乙烯是白色或淡白色的固體物質(zhì)，具有柔曲性、熱塑性和彈性。聚乙烯的機械強度隨制造方法而有所不同。高密度聚乙烯的韌性、抗張強度、耐熱性以及對溶劑的抵抗能力均比低密度聚乙烯好。

　　聚乙烯塑料可作人工髖關節(jié)髖臼、輸液容器、各種醫(yī)用導管、整形材料和包裝材料等。高聚物在醫(yī)藥上如人工材料等方面的應用，其意義也日漸增大。

　　六、烯烴的親電加成反應歷程

　�。ㄒ唬┫�烴與鹵素的加成

　　乙烯和溴的加成是親電加成，加成過程如下：非極性的溴分子由于受乙烯π電子或極性條件（如微量的水、玻璃容器的器壁等）的影響而極化變成了偶極分子。加成反應分兩步進行。第一步

　　 中帶正電荷的

　　Br^σ+部分進攻乙烯分子，使C=C中的π鍵變?nèi)�，Br-Br中的σ鍵也變?nèi)�，生成一個帶正電荷的σ絡合物——環(huán)狀溴鎓離子及Br^-。

第二步Br-從溴鎓離子的背面進攻，得加成產(chǎn)物。

　　用實驗方法可以證明是Brσ+而不是Brσ-首先與烯烴加成。

　　在乙烯與溴加成反應中，第一步進行得較慢，是決定反應速率的步驟。第二步是帶相反電荷的兩個離子間結合，所以反應較快。由于決定反應的一步是由親電試劑發(fā)動進攻的，所以該反應是親電反應。又由于整個反應是加成反應，故叫做親電加成反應。

　�。ǘ�）烯烴與鹵化氫的加成

　　烯烴與鹵化氫（HCl，HBr，HI）或濃的氫鹵酸的加成也是親電加成。鹵化氫是極性分子（），氫鹵酸為H⁺X^-。

　　加成反應的第一步是質(zhì)子（H⁺）與烯烴生成碳正離子。這是決定反應速率的一步。

碳正離子中，帶正電荷的碳是sp2雜化的，這個碳上有空的未參與雜化的p軌道。

　　第二步，X-與碳正離子結合，生成鹵代烷

CH₃CH₂⁺+X^-→CH₃CH₃x

不對稱烯烴（如丙烯）與HX的加成符合馬氏規(guī)則。反應第一步生成的碳正離子有兩種可能性：一種是（Ⅰ），即正電荷在中間一個碳原子（C-2）上；另一種是（Ⅱ），即正電荷在末端的碳原子（C-1）上。

實驗表明，生成這兩種碳正離子（Ⅰ及Ⅱ）所需的活化能不同，生成（Ⅰ）的活化能較小，生成（Ⅱ）的活化能較大；同時，（Ⅰ）與（Ⅱ）本身的能量大小也不一樣，（Ⅰ）較小而（Ⅱ）較大。所以各種烷基碳正離子的穩(wěn)定性次序為：3°＞2°＞1°＞+CH3。2°碳正離子要比1°碳正離子更容易生成。也就是說異丙基碳正離子（Ⅰ）比丙基碳正離子（Ⅱ）更容易生成。因此，（Ⅰ）是丙烯與HX加成反應的主要中間體，即第二步反應的主產(chǎn)物是2-鹵丙烷而不是1-鹵丙烷。

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